Pe data de [[16 martie]] 1705 a fost ales [[episcop]] de Vâlcea. În afară de activitatea sa de [[ierarh]], nu a pregetat să continue imprimarea cărților bisericeşti: astfel, la tipografia de la [[Mănăstirea Govora]], sub îndrumarea sa, au fost tipărite alte 9 cărți (3 românești, 3 slavo-române şi 3 grecești).

La [[28 ianuarie]] 1708 a fost ales [[mitropolit]] al Ungrovlahiei (Ţara Românească), fiind instalat în scaunul mitropolitan de la Bucureşti pe [[22 februarie]] al aceluiași an. Printre alte activităţi, în această calitate, înființează, ca și la Râmnicu Vâlcea, o tipografie la Târgoviște, unde a tipărit un număr de 18 cărți (11 românești, 5 grecești, una slavo-română şi una slavo-româno-greacă), între care se remarcă cele românești.