Probabil în perioada ultimei păstoriri pe scaunul ecumenic l-a întâlnit la [[Constantinopol]] pe domnul Țării Românești, [[Radu cel Mare]] (1496-1508), care a rămas profund impresionat de înțelepciunea [[ierarh]]ului. Aflând de scoaterea lui din scaun, acesta l-a chemat pe sfântul episcop la el, rugându-l să urce în scaunul mitropolitan al Țării Românești. Devenit mitropolit al Ungrovlahiei (cca. 1502), sfântul Nifon a ținut un sinod de [[cler]]ici și mireni pentru a pune în rânduială viața bisericească de aici. La acest sinod s-a hotărât înființarea [[Eparhie|episcopiilor]] [[Episcopia Râmnicului|Râmnicului]] și [[Episcopia Arhiepiscopia Buzăuluiși Vrancei|Buzăului]].